电位滴定仪是通过测量电极电位变化,来测量离子浓度。首先选用适当的指示电极和参比电极,与被测溶液组成一个工作电池,然后加入滴定剂。在滴定过程中,由于发生化学反应,被测离子的浓度不断发生变化,因而指示电极的电位随之变化。在滴定终点附近,被测离子的浓度发生突变,引起电极电位的突跃,因此根据电极电位的突跃可确定滴定终点,并给出测定结果。
电位滴定仪由于各种原因,相应会出现各种问题,其中有几个是由于仪器自身的问题引起的,这方面可从以下几个方面来做检查:
a)滴定管应检查是否漏气.如果接头没有拧紧或阀的工作不正常,就可能出现漏液.在这种情况下,并不是所有滴定仪馈送的滴定剂都加入到样品中去.由于这种影响不具有重复性,就会导致较大的标准偏差.
b)馈液管的末端是否有虹吸滴定头,并且工作是否正常?该滴定头是为了防止滴定剂扩散到样品中去.如果失去滴定头,滴定剂就会流入到滴定池中,并和样品反应.但这部分的消耗量是不被计算在内的,因此就能导致比较大的标准偏差.
c)滴定管中存在有气泡.这通常是由滴定剂中所溶解的气体如SO2,CO2或O2造成的.因此滴定剂在使用前应有个脱气过程,如放置在超声波水浴中.滴定瓶托架作为滴定仪的一个附件可以将滴定瓶提升至与滴定。